利用隔膜自然切斷電路 圖5:隔膜的表面 通過SEM觀察,隔膜表面分布著許多微孔。微孔內存留有電解液,形成電極間離子導電的通道。 隔膜也在LIB的安全

利用隔膜自然切斷電路

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圖5:隔膜的表面

通過SEM觀察,隔膜表面分布著許多微孔。微孔內存留有電解液,形成電極間離子導電的通道。 

隔膜也在LIB的安全對策中扮演著重要角色。隔膜通常使用聚乙烯(PE)微孔膜。從PE隔膜表面的SEM照片來看,直徑為亞微米等級的PE原纖維(比纖維還細的叫作“原纖維”)形成了類似于無紡布的薄墊,上面也有許多亞微米等級的微孔(圖5)。

充放電時Li+(鋰離子)會穿過微孔,在正負極之間移動。當電池溫度因誤操作等原因異常升高時,根據分子量的不同,PE會在120~130℃的溫度下熔化,堵塞微孔。從而使鋰離子無法移動,斷開充電或放電電流。這種現象叫作“隔膜切斷”。

理論雖然如此,實際卻沒有這么順利。比如說,個人電腦電源等采用的直徑18mm×65mm的“18650”電池使用面積約為350~400cm2的兩片隔膜。面積如此之大的隔膜很難整片同時切斷。同時切斷意味著要讓具有相當大范圍軟化點的PE在達到某一特定溫度后,所有區域同時軟化。

而且,如果單是局部軟化,反而會令問題變得嚴重。發生局部軟化時,鋰離子會集中從微孔沒有封閉的部分穿過,在該部位形成大電流。而且,軟化的PE強度低,很容易破裂(叫作“擊穿”),甚至會導致正負極“直接短路”,非常危險。

靠朋友解決了問題

既然如此,要怎么解決呢?答案其實很簡單:采用結晶性聚合物作為隔膜。結晶性聚合物沒有模糊不清的軟化點,取而代之的是明確的熔化溫度,也就是熔點。利用特殊溶劑將分子量極大的PE(超高分子量PE)制成凝膠,沿垂直的兩個方向拉伸凝膠膜(雙向拉伸),即可得到合適的薄膜(微孔膜)。這種薄膜由高結晶性的原纖維構成,具有明確的熔點(例如130℃左右)。另一個好處是,超高分子量PE的熔體黏度極大,而且幾乎沒有流動性,因此,擊穿溫度可以比切斷溫度高出幾十℃。

我們為了找到具備這種特性的隔膜,進行了各種各樣的試制,但一直沒有得到好的結果。最終,還是靠一位朋友解決了問題。1991年12月25日,就在研發人員束手無策的時候,我們拿到了似乎可行的隔膜。這簡直就是圣誕老人送來的圣誕禮物,這位“圣誕老人”就是筆者高中時代的同學半澤進。

筆者與半澤在北海道札幌市的一所高中同窗三年。1991年的時候,他擔任制造隔膜的東燃化學公司的董事。之后的進展十分順利。半澤帶來的隔膜雖然也有不足之處,但我們一起努力,優化了拉伸強度、厚度、孔徑分布、多孔度、透氣度等性質,最終達到了可投入實用的水平。

利用PTC元件避免切斷

機械連接和隔膜一旦啟動,電池就將報廢。因此,我們還為LIB加入了一個可逆的安全裝置,就是PTC元件。PTC是Positive Temperature Coefficient(正溫度系數)的縮寫,具備正溫度梯度,由碳顆粒在聚合物基體中分散形成。在常溫下,碳顆粒相互接觸,元件的電阻低。隨著電池溫度升高,聚合物基體將發生膨脹,碳顆粒之間的接觸減少。這會使元件的電阻增大,從而切斷充放電電流,此時的溫度叫作“跳閘”溫度。PTC元件夾在引線斷路器與正極蓋之間。溫度降低后,元件的電阻恢復原狀,因此,可以把PTC元件看作是可逆的溫度開關。

如上所述,隔膜的切斷溫度約為130℃。只要把PTC元件的跳閘溫度設置為低于這個溫度,例如100~110℃,當出現異常升溫時,可逆開關PTC元件將首先啟動。這樣一來,就能避免隔膜切斷導致電池永久報廢。

但這里要提醒大家,有看法認為,可逆的溫度開關會導致LIB在沒有找到異常發熱真正原因的情況下就重新投入使用,反而有可能造成危險。

安全機構的最后一道堡壘是保護電路,也就是BMU(battery management unit)。BMU屬于電子電路,可以附加豐富的功能。其基本作用是通過監控電池的狀態,預防過充電、過放電等故障。

而且,除了安全機構,我們還設置了嚴格的供貨前檢查。要進行各種測試,只有合格的批次才能出廠。舉例來說,在穿釘測試中,釘子將貫穿整塊電池;擠壓測試中會用垂直于電池的鋼棒將電池壓扁到直徑的約1/4,出現起火或冒煙即為不合格。關于穿釘測試,由于釘子的粗細、插入的速度和插入的電池部位會影響測試的結果,因此測試是在最嚴苛的條件下進行的。

綜上所述,我們為LIB采取了多重安全對策,并且實施多項嚴格測試,只供應合格的批次。盡管如此,LIB的事故還在發生。

[責任編輯:趙卓然]

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